Les principaux facteurs favorisant la désulfuration à chaud de l'acier sont les tendances environnementales et liées aux matériaux. L'objectif de développement durable fixé par les organismes de protection de l'environnement exige la réduction des émissions de CO2 issues des procédés de fabrication de l'acier. Ceci entraînera un recours accru à la ferraille, qui présente généralement des niveaux d'impuretés plus élevés, notamment en soufre et en phosphore.
La demande en désulfuration augmentera lorsque les métaux de récupération seront utilisés comme matière première, ce qui nous amène à la question principale : quel agent de désulfuration choisir ?carbure de calciumLequel, carbure de calcium, magnésium ou chaux, offre le coût global le plus bas ? L’analyse nécessite d’évaluer les réactions du carbure de calcium, du magnésium et de la chaux avec le soufre et les autres impuretés présentes dans l’acier. Comparer simplement leur prix d’achat ne suffit pas à évaluer leur rentabilité.
Cet article explore les mécanismes et procédés de désulfuration, et compare les réactifs disponibles pour l'amélioration de l'acier. Nous y aborderons également les performances de chaque matériau. Enfin, nous procéderons à une analyse globale des coûts. Commençons par les notions de base.
Pourquoi retire-t-on le soufre de l'acier ?
La présence de soufre dans l'acier modifie ses caractéristiques physiques. Il s'agit d'une impureté présente dans l'acier brut qui, une fois éliminée, permet d'obtenir un acier « propre ». Des problèmes tels que la fragilité à chaud, une mauvaise soudabilité, une résistance réduite à la corrosion et la présence de SO₂ peuvent survenir.2Les émissions proviennent du soufre contenu dans l'acier. Par conséquent, différents mécanismes et réactifs peuvent être utilisés pour éliminer cet élément indésirable.
Mécanismes de désulfuration et configurations de procédés
Principe de désulfuration
Notre objectif est d'éliminer efficacement le soufre du métal en fusion, dont la teneur est généralement comprise entre 0,02 % et 0,06 % en poids. L'ajout de réactifs entraînera la condensation des impuretés en surface sous forme de scories, facilement éliminables, ou leur évaporation sous forme gazeuse.
Les paramètres clés à prendre en compte dans le processus de désulfuration sont le pourcentage de soufre éliminé (efficacité), la capacité de rétention du soufre et le transfert de masse entre le réactif et le métal. Chaque type de laitier possède une capacité de rétention du soufre différente, c'est-à-dire son aptitude à retenir le soufre. La vitesse intrinsèque du mouvement du soufre correspond à son coefficient de diffusion, qui est d'environ 1,2 x 10⁻⁵ m/s.-8m2/s à 1350 °C.
Réactions chimiques
Chaux (CaO)
CaO + [S] → CaS + [O]
La chaux réagit avec le soufre pour former du sulfure de calcium et libérer de l'oxygène. Cependant, le processus est lent car une couche immédiate (par exemple, 2CaO.SiO₂) se forme.2Il se forme alors une couche de matière dense qui bloque la poursuite de la réaction. L'ajout de chaux au métal en fusion ne présente aucun avantage.
CaC2+ [S] → CaS + 2[C]
Lorsque le carbure de calcium réagit avec le soufre, il forme du sulfure de calcium, semblable à la chaux. Cependant, il produit également du carbone, qui forme une couche de graphite autour de la particule. Ce processus limite la diffusion, mais celle-ci peut être maîtrisée en contrôlant la taille des particules. Un autre avantage du carbure de calcium est la chaleur qu'il dégage, contribuant ainsi au maintien de la température du métal en fusion.
Magnésium (Mg)
Mg + [S] → MgS (solide)
La réaction entre le magnésium et le soufre est beaucoup plus rapide que les deux autres. Le magnésium se vaporise lors de la réaction à 1090 °C. Les composés soufrés se nucléent en phase gazeuse. Ce processus apporte de la chaleur au métal en fusion et minimise la production de scories.
Données sur la performance et l'efficacité
●Magnésium (Mg) :Il offre une efficacité maximale, éliminant de 85 % à 95 % du soufre en moins de 5 minutes.
●Carbure de calcium (CaC)2): particules de carbure de calciumCe procédé permet d'atteindre un taux d'élimination de 65 à 90 %. Cependant, son efficacité dépend de la taille des particules. L'utilisation de particules de 11,8 µm permet d'atteindre un taux d'élimination de 90 %.
●Citron vert (KR) :Efficacité minimale, élimination de 50 à 70 % en 10 à 20 minutes.
Les particules de réactif restent en contact avec le métal pendant un laps de temps très court (environ 0,4 seconde) lorsqu'elles sont injectées sous forme de poudre dans du métal en fusion à l'aide d'une lance immergée. Dans le cas de l'ajout de carbure de calcium de 2 à 10 mm, ce temps passe à 20-40 secondes. Par souci de comparaison, nous considérerons la forme en poudre dans tous les cas. Le taux de pénétration (β), qui correspond à la profondeur d'injection du réactif, est généralement de 23 à 29 %.
Procédés de désulfuration
●KR (Réacteur de Kanbara)
Ce procédé utilise de la chaux et une hélice rotative à 100 tr/min pour le mélange (10 à 20 min). Il génère une quantité importante de scories, mais le coût des réactifs est faible. Le procédé est contrôlé afin de garantir la basicité du mélange et de limiter les pertes de fer dues à l'élimination des solides.
●MMI (Mono-injection de magnésium)
Des granules de magnésium ont été injectés (en moins de 5 min). La réaction est rapide grâce à la température de 1090 °C (vapeur). L'ensemble du procédé produit peu de scories. Le principal inconvénient de l'injection de magnésium est la revulcanisation, c'est-à-dire la réabsorption du soufre par le métal en fusion.
●Co-injection
Le procédé utilise des mélanges de magnésium et de chaux. Ce mélange, sous forme de poudre, est injecté dans le métal en fusion à l'aide d'un gaz inerte, tel que l'azote, afin d'améliorer le mélange. Le gaz favorise le mélange en formant des bulles.
●Co-injection de la poche de coulée de torpille
La poche de coulée torpille est la poche de transport qui achemine le métal en fusion du haut fourneau à l'aciérie. Elle utilise un mélange de carbure de calcium et de chaux, co-injecté dans le métal en fusion à l'aide d'un gaz inerte pour le brasser. Ce procédé permet d'éliminer le soufre du métal. La réaction exothermique qui en résulte limite la chute de température.
Caractéristiques et manipulation détaillées des réactifs
Voici les profils des trois réactifs de désulfuration convertis en points clés :
1. Profil de la chaux (CaO)
●Coût et utilisation :Réactif le moins cher(150 $/tonne)et également l'agent principal du processus de KR.
●Inconvénients :Entraîne une perte de fer significative de 0,5 à 2,5 % en raison de la formation de scories épaisses.
●Cinétique:Réaction lente, limitée par des couches comme 2CaO.SiO2.
●Performance:Alors que 50 à 70 % constituent une base pour les procédés CaO simples, la métallurgie en poche moderne et optimisée, comme le procédé KR avec un brassage et un fluxage importants, atteint couramment des taux de désulfuration élevés, souvent supérieurs à 90 % par rapport aux niveaux initiaux de soufre du métal en fusion.
2. Carbure de calcium (CaC2) Profil
●Coût et utilisation :Utilisé dans des mélanges de co-injection économiques (380 $/tonne).
●Cinétique:L'élimination est limitée par la formation d'une coque de graphite autour des particules. Elle est très efficace avec une granulométrie appropriée. La granulométrie la plus avantageuse et la plus économique se situe entre 2 et 10 mm, car les particules se déposent au fond de la louche.
●Sécurité:Le principal risque est une réaction violente avec l'eau (formation d'acétylène).
3. Profil du magnésium (Mg)
●Coût et utilisation :Réactif le plus cher(2270 $/tonne)Utilisé pour atteindre des objectifs de très faible teneur en soufre (moins de 10 ppm) dans le procédé MMI.
●Cinétique:Agent le plus rapide, permettant d'obtenir des taux d'élimination plus élevés.
●Pertes:Elle provoque une perte minimale de scories/fer, mais est très sensible à la perte de réactifs due à l'ébullition.
●Limitation:L'efficacité diminue dans les métaux à haute teneur en carbone (par exemple, HIsarna) car le graphite bloque la réaction.
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Métrique
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Citron vert
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carbure de calcium
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Magnésium
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% d'élimination
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50-70
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65-90 (90 amende)
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85-95
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Temps minutes
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10-20
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5-12
|
moins de 5 ans
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scories kg par tonne
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10-15
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8-12
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moins de 5 ans
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Pourcentage de fer perdu
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2-3
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moins d'un an
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moins d'un an
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Baisse de température °C
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25-40
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15-25
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ajoute de la chaleur
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Teneur finale en soufre (parties par million) (à partir de 400)
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100-200
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10-50
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moins de 10 ans
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Analyse des coûts
Comme indiqué précédemment, l'analyse des réactifs nécessite la comparaison des prix, des taux de consommation et des pertes liées au procédé (pertes de fer et d'énergie) pour chaque méthode. Une simple comparaison de leur coût initial peut être trompeuse. Nous allons donc réaliser une analyse des coûts de la chaux, du magnésium et du carbure de calcium pour différents procédés. Nous utiliserons l'analyse des coûts de Schrama, FNH (2021) dans son article « Désulfuration dans la sidérurgie du XXIe siècle » et les prix les plus récents (troisième trimestre 2025). Avant de poursuivre, veuillez consulter la note suivante :
Note sur le modèle de coûts et les sources de données :
Les chiffres de consommation, les valeurs de perte de fer, les pénalités de température et les coûts d'usure/N₂ sont tirés directement de Schrama, FNH (2021) – Désulfuration dans la sidérurgie du XXIe siècle, TU Delft. La plupart des données industrielles de la thèse proviennent de Tata Steel IJmuiden (conditions d'exploitation 2017-2020).
Les coûts réels dans d'autres usines varieront en fonction de la composition locale de la fonte, de la conception des équipements, de la qualité des réactifs, du coût de la main-d'œuvre et du prix de l'énergie. Le classement relatif (Mg le moins cher → Co-injection → CaC₂ + chaux → KR-chaux le plus cher) et l'ampleur des pénalités ont été confirmés dans plusieurs aciéries intégrées européennes et asiatiques, mais les chiffres absolus en $/tHM doivent être considérés comme indicatifs et non comme universellement applicables.
Tarifs (Groupe IMARC uniquement) :
●Citron vert : 150 $/tonne (Rapport Quicklime, T3 2025)
●Carbure de calcium : 380 $/tonne (Rapport sur le carbure de calcium, octobre 2025)
●Magnésium : 2 270 $/tonne (Rapport sur le magnésium, 3e trimestre 2025)
Consommation de réactifs de Schrama (2021), chapitre 8.4.2, 8.5.1 :
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Processus
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Chaux (kg/tHM)
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CaC2(kg/tHM)
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Mg (kg/tHM)
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KR-Lime
|
12–15
|
—
|
—
|
|
MMI-Mg
|
—
|
—
|
0,6–0,8
|
|
Co-injection (Mg+Chaux)
|
4–5
|
—
|
0,3–0,4
|
|
CaC2+Mélange de citron vert
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4–6
|
6–8
|
—
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Facteurs de pénalité de Schrama (2021) :
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Facteur
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Valeur
|
Source
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Perte de fer (KR-Lime)
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25 kg/tHM
|
Chapitre 3, p. 61
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Perte de fer (autres)
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8 kg/tHM
|
Chapitre 3, p. 62
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Baisse de température (citron vert)
|
30°C
|
Chapitre 2, page 30
|
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Baisse de température (CaC)2)
|
15°C
|
Chapitre 2, page 30
|
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Baisse de température (Mg)
|
0°C net
|
Chapitre 2, page 30
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Prix du fer
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$420/MT
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Chapitre 8, p. 164
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Coût temporaire
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0,045 $/°C
|
Chapitre 8, p. 165
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N2+ usure (KR)
|
1,25 $/tHM
|
Chapitre 8, p. 165
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N2+ usure (MMI/Co-injection)
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0,55–0,80 $/tHM
|
Chapitre 8, p. 166
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Calcul du coût étape par étape (par tHM)
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Processus
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Coût des réactifs
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Perte de fer
|
Temp
|
Usure/N2
|
Environnement
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TOTAL
|
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KR-Lime
|
13,5 kg x 150 $/1000 = 2,03 $
|
25 kg x 0,42 $ = 10,50 $
|
30 °C x 0,045 $ = 1,35 $
|
1,25 $
|
0,25 $
|
15,39 $
|
|
MMI-Mg
|
0,7 kg x 2 270 $/1 000 = 1,59 $
|
8 kg x 0,42 $ = 3,36 $
|
0,00 $
|
0,55 $
|
0,15 $
|
5,65 $
|
|
Co-injection (Mg+Chaux)
|
(4,5 kg x 150 $ + 0,35 kg x 2 270 $)/1000 = 1,47 $
|
3,36 $
|
10 °C x 0,045 $ = 0,45 $
|
0,80 $
|
0,15 $
|
6,23 $
|
|
CaC2+Mélange de citron vert
|
(5 kg x 150 $ + 7 kg x 380 $)/1000 = 3,41 $
|
3,36 $
|
15 °C x 0,045 $ = 0,68 $
|
1,00 $
|
0,30 $
|
8,75 $
|
Tableau récapitulatif des coûts 2025 (IMARC + Schrama uniquement)
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Processus / Agent
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Réactif
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Perte de fer
|
Temp
|
Usure/N2
|
Environnement
|
Total ($/tHM)
|
|
KR-Lime
|
2,03 $
|
10,50 $
|
1,35 $
|
1,25 $
|
0,25 $
|
15,38 $
|
|
MMI-Mg
|
1,59 $
|
3,36 $
|
0,00 $
|
0,55 $
|
0,15 $
|
5,65 $
|
|
Co-injection (Mg+Chaux)
|
1,47 $
|
3,36 $
|
0,45 $
|
0,80 $
|
0,15 $
|
6,23 $
|
|
CaC2+Mélange citron vert (Torpedo)
|
3,41 $
|
3,36 $
|
0,68 $
|
1,00 $
|
0,30 $
|
8,75 $
|
Économies CHMD (continues)
Schrama (2021), chapitre 8, p. 167 :
« La désulfuration continue réduit la consommation de réactifs de 10 à 15 %, les pertes de fer de 50 % et l’usure de 20 %. »
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Processus
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Coût du lot
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Coût du CHMD
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Économies
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CaC2+Lime (Torpille → CHMD)
|
8,75 $
|
7,44 $
|
−15%
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Co-injection de magnésium et de chaux
|
6,23 $
|
5,30 $
|
−15%
|
Verdict final – IMARC + Schrama uniquement
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Agent
|
Classement des coûts
|
Total ($/tHM)
|
Idéal pour
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MMI-Mg
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1er
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5,65 $
|
Vitesse ultra-faible
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|
Co-injection (Mg+Chaux)
|
2ème
|
6,23 $
|
Rapport coût/performance équilibré
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CaC2+Chaux (CHMD)
|
3ème
|
7,44 $
|
Élimination du P, Hisarna, chaleur, flux continu
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|
CaC2+Chaux (Torpille)
|
4ème
|
8,75 $
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Torpille à chaud à haute pression en série
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KR-Lime
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5ème
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15,39 $
|
Uniquement en l'absence de lance d'injection
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Le procédé de co-injection utilisant du CaC2+La chaux (CHMD), avec un coût initial de 380 $/MT, offre un prix compétitif par rapport au magnésium.
Conclusion : Décision pour un choix optimisé en termes de coûts
Après une analyse approfondie des trois réactifs, nous concluons que le carbure de calcium et le magnésium sont les plus économiques. Toutefois, le coût total de l'agent MMI-magnésium est estimé à 5,65 $ par tonne d'acier. Son coût initial plus faible fait du carbure de calcium un excellent choix, d'autant plus qu'il ne coûte que 1,8 à 3 $ de plus par tonne de métal lourd que le procédé MMI-Mg.
L'utilisation du magnésium présente des défis, notamment son bas point d'ébullition (1090 °C), susceptible d'entraîner une vaporisation et un dégagement de fumées, sources de risques pour la sécurité. En comparaison, l'utilisation du carbure de calcium offre l'avantage supplémentaire de renforcer l'acier et d'éviter sa fragilisation. Le carbure de calcium est un matériau dense, plus sûr et plus facile à contrôler. De plus, il produit un volume de scories inférieur à celui du magnésium pur utilisé comme réactif.
Utilisation du carbure de calcium (CaC2Le procédé HMD en continu (CHMD) est la solution idéale pour les industriels. Il présente des risques moindres et un faible coût initial. Ce procédé, utilisant des réacteurs en série, est l'avenir. Il devrait permettre de réduire les coûts d'exploitation globaux de 10 à 15 % par rapport aux procédés discontinus, grâce à une consommation de réactifs réduite et à des pertes de fer minimisées (< 1 %).